POSAカード(POS Activationカード、プリペイドのチャージカードのこと)についての株主優待行使可否(手持ち銘柄)は以下です。
ビックカメラ(金券方式):買える
エディオン(ギフトポイントカード方式):買えない
ヤマダ電機(割引券方式):買えない
ビックカメラ株主優待券(コジマ株主優待券も等価)でニンテンドーカード/Google Playカード/Steamカードを買ったことがあります。POSAという性質上、店頭買いでないと買えません(通販ではPOSAカードの扱いがそもそも無い)。株主優待券の額面そのままチャージ金額に替えられて、それは大抵無期限なので、優待券消費に悩んでとりあえず期限前に替えておく、という用途にも使えるでしょう。まあ用途は相応に限定されますが、優待券期限到来で失効するよりは遥かにいいですから。
株主優待の方式は上記3社は別々ですが、会計上はどれも「本社費用を充当することによる値引き」だと思うんですよね。株主優待行使へ充当する費目積んでたりもしますので。なので優待方式に拠らず、本来は何を買っても充当はできるはずなんです(レジのせいとか発売元の都合とか、そういう話ではない)。そこに制限を加えているのは各社のポリシーなのかなあと考えています。まあ換金性高い(のでしばしば悪用もされる)ですからね、POSAカード。